简介

1955年前后杜  邦由甲  醛  聚合得到甲  醛  的均聚物。聚甲  醛  很易结晶，结晶度70％以上。均聚甲  醛  的熔融温度为180℃左右。

它是继聚酰胺  之后又一种综合性能优良的工程塑料，具有_高的力学性能，如强度、模量、耐磨性、韧性、耐疲劳性和抗蠕变性，还具有_优良的电绝缘性、耐溶_剂  _性和可加工性，是五大通用工程塑料之一。

缩醛  聚合物即聚甲  醛  是南甲  醛  聚合形成的，它也常称做聚氧亚甲  基(pom)。由甲  醛  米制备聚合物早在20世纪20年代就被s九-di-iger研究过，但是直到l950年杜  邦开发_出delftn(戴林)以前尚来制得热稳定的材料“。均聚物是用非常纯的甲  醛  经阴离子聚台制得．胺  类和可溶_盹碱  仓属盐  ur催化这一反应_2。形成的聚台物是不溶_的．随着聚合反应的进行不断析出。随着甲  醛  选出缩醛  树脂被拉开，于是发_生了热降解。聚合物的热稳定性可通过端羟基与醋酸  酐的酯化来提高改善热稳定睦的另一个疗法是与第二单体．如环氧乙烷共聚，其聚物是按阳离子聚台^法制备的b。泼方法是山celm四r)r发_升以商品名celeon(赛康)出售。hoesch出售的hmtafoml(赫斯塔弗姆)是另一种共聚物。第二单体的参与可降低聚台物拉开式降解的倾向”。

缩醛  树脂的热降解有_四种机_理。第一种是热或碱  催化的链解聚；结果是释出甲  醛  ，聚合物的端基割闭可减少这种倾向；第二种是氧进攻聚合物的无规则位萱也导敛解聚，采用抗氧剂  _可减少这种降解机_理的发_乍，共聚也有_助于降低这种倾向；第三种机_理是缩醛  树脂链被酸  断裂，这一点很重要，除怍经过清洗不要用生产聚氯  乙烯的设备来加j。缩醛  树脂，闻为设备中可能会存在微址的hcl；萆叫种降解t,rln是当温崖超过270。c时发_生热解聚，这一点很重要，它告诫操作者加工温度要保持270℃以下，以避免聚合物降懈。

缩醛  树脂是高度结曲的，典型的结晶度是75％，熔点星180c。与聚乙烯(pe)相比．由于c—o键更短所以分产链堆积得更紧密，其结果是聚台物的熔点更高，e也比pe更硬。高的结晶度赋予缩醛  檗合物以很好的抗溶_剂  _性。聚合物辛要是线型．其分子鼍(mn)在20000到110000之间。

缩醛  树脂是强而硬井典有_良好疲劳性和尺十稳定性的热塑(性)塑料，它电具有_低的摩擦系数和良好的耐热性以认为缩醛  树脂类似于尼龙，但它的耐疲劳性、耐蠕变性、硬度和耐水性比尼龙更好。仉是缩醛  树脂的抗蠕变能力不如聚碳酸  酯。如前所述，缩醛  树脂具有_优异的耐溶_荆性，还没有_找到在70℃以下可以溶_解缩醛  树脂的有_机_溶_剂  _；但是它可以在某些溶_剂  _中溶_胀。缩醛  树脂埘酸  、碱  和氧化剂  _敏感。尽管c—o键是极性的．但它已被平衡．且极性比尼龙中的羰基小得多，其结果导致缩醛  树脂具有_相对低的吸湿性。吸附的少量湿气可能引起溶_胀和尺尺寸变化，但不会导致聚合物水解而降解。湿气的影响比尼龙聚合物小得多。紫外线光町能会{f起聚台物降解，町以通过加入炭黑来降低这种降解。共聚物通常具有_和均聚物类似的性质，但均聚物的力学性能比共聚物稍高一些．其熔点也更高，但其热稳定性和耐碱  性比共聚物差…。均聚物和共聚物都町填克填料(玻璃纤维、含氟聚合物、芳族聚酰胺  纤维和其他填料)制成增韧级、紫外线光(uv)稳定级材料。缩醛  树脂与聚氪酯弹性体共混提高其韧性，这些材料都可以在市场上买到。

用于注射成型、注塑成型和挤出成型的缩醛  树脂都可买到。在加工过程中重要的是不要超温或由于产生甲  醛  而引起的严重超压。聚合物在关机_前应清洗干净，以免在启动过程中过热。缩醛  树脂应在干燥的地方储存。缩醛  树脂的表观粘度对剪切应力和温度的依赖性比聚烯烃小，但是其熔体却具有_低弹性和低强度。低的熔体强度是应用吹塑成型时存在的一个问题。对吹塑成型来说，带有_支链结构的共聚物更适用。结晶速度很快，模塑后收缩可在成型后的48h内完成。由于快速结晶很难制得透明薄膜。

美国和加拿大l997年缩醛  树脂的市场需求量为3.68亿lb。缩醛  树脂的应用包括：齿轮、辊筒、管道部件、泵零件、风扇叶片、吹塑膜制的空气溶_胶容器、模制链轮和锁链，它经常用以直接取代金属。缩醛  树脂主要用于注射成型，其次用于挤出板材和棒材。缩醛  树脂的低摩擦系数使之可用以制造良好的轴承。

理化性质

聚甲  醛  是一种没有_侧链，高密度，高结晶性的线性聚合物，具有_优异的综合性能。

聚甲  醛  是一种表面光滑，有_光泽的硬而致密的材料，淡黄或白色，可在-40-100°c温度范围内长期使用。它的耐磨性和自润滑性也比绝大多数工程塑料优越，又有_良好的耐油，耐过氧化物性能。很不耐酸  ，不耐强碱  和不耐太阳光紫外线的辐射。

聚甲  醛  的拉伸强度达70mpa，吸水性小，尺寸稳定，有_光泽，这些性能都比尼龙好，聚甲  醛  为高度结晶的树脂，在热塑性树脂中是最坚韧的。具抗热强度，弯曲强度，耐疲劳性强度均高，耐磨性和电性能优良。

结构

聚甲  醛  的分子结构式为毛chz-0矢，是一种没有_侧链的高密度、高结晶性的线型聚合物。由于c-0键的键长小于c-c键，因此聚甲  醛  链轴方向的填充密度大。与聚乙烯相比，聚甲  醛  的碳氧键短，内聚能密度高，密度大。

按其分子链中化学结构的不同，可分为均聚甲  醛  和共聚甲  醛  两种。两者的重要区别是：均聚甲  醛  密度、结晶度、熔点都高，但热稳定性差，加工温度范围窄（约10℃），对酸  碱  稳定性略低；而共聚甲  醛  密度、结晶度、熔点、强度都较低，但热稳定性好，不易分解，加工温度范围宽（约50℃），对酸  碱  稳定性较好。是具有_优异的综合性能的工程塑料。有_良好的物理、机_械和化学性能，尤其是有_优异的耐摩擦性能。俗称赛钢或夺钢，为第三大通用塑料。 适于制作减磨耐磨零件,传动零件,以及化工,仪表等零件。

聚甲  醛  分子链的柔顺性大，链的结构规整性高，因而结晶度高，结晶能力强。均聚甲  醛  的结晶度为75％一85 ％，共聚甲  醛  为70％一75 ％，即使快速淬火，结晶度也能达到65％以上。完全非晶态的聚甲  醛  只有_在一100℃时才能得到。

高密度和高结晶度是聚甲  醛  具有_优良胜能的主要原因，如硬度大和模量高，尺寸稳定性好，耐疲劳性突出，不易被化学介质腐蚀等。尽管聚甲  醛  分子链中c-。键有_一定的极性，但由于高密度和高结晶度束缚了偶极矩的运动，从而使其仍具有_良好的电绝缘性能和介电性能。

聚甲  醛  端基中含有_半缩醛  结构。当加热至100℃左右时，可从其端基的半缩醛  处逐渐解聚，因此其耐热性较低。当加热到170℃左右时，可从分子链的任何一处发_生自动氧化反应而放出甲  醛  ，甲  醛  在高温有_氧时会被氧化成为甲  酸  ，甲  酸  对聚甲  醛  的降解反应有_自动加速催化作用，因此常在均聚甲  醛  树脂中加人热稳定剂  _、抗氧化剂  _、甲  醛  吸收剂  _等，以满足成形加工的需要。由于共聚甲  醛  分子链中含有_一定量的c-c键，它可以阻止聚甲  醛  分子链的氧化降解，因而共聚甲  醛  比均聚甲  醛  的热稳定性能要好得多。但是无论是均聚甲  醛  还是共聚甲  醛  ，在加工和应用时应充分重视其热稳定性和热氧稳定差的缺点。

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